標(biāo)準(zhǔn)溶液就是已確定其主體物質(zhì)濃度或其他量值的溶液。不同的情況需使用不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并不是一概而論。

化學(xué)檢驗(yàn)常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

1、一般規(guī)定(GB/T601《滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備》)

GB/T 601-2016對(duì)滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備的一般要求

2、配制和標(biāo)定方法

(1)直接配制法

基準(zhǔn)物→干燥處理→分析天平稱量→溶于純水→轉(zhuǎn)入容量瓶(已校正)→純水稀釋至刻度→搖勻。

(2)標(biāo)定法

①非基準(zhǔn)物質(zhì)先配置成近似(略高)所需濃度溶液；

②再用基準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定其準(zhǔn)確濃度，這一操作稱為標(biāo)定。

三種方法包括直接滴定法、間接滴定法、比較法。

3、能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)，稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。

基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合下列要求：

①物質(zhì)必須具有足夠的純度，其純度要求達(dá)到99.9%以上；而雜質(zhì)含量應(yīng)低于滴定分析所允許的誤差限度；

②物質(zhì)的組成(包括其結(jié)晶水含量)應(yīng)恒定并與化學(xué)式相符；

③試劑性質(zhì)穩(wěn)定，不易吸收空氣中水分、二氧化碳或發(fā)生其他化學(xué)變化；

④具有較大的摩爾質(zhì)量。

能夠滿足上述要求的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)，如無水碳酸鈉、鄰苯二甲酸氫鉀、重鉻酸鉀、氧化鋅、碳酸鈣等。對(duì)于如鹽酸、氫氧化鈉、高錳酸鉀、硫代硫酸鈉等不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件的試劑，不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，需要采用間接法。

4、制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的注意事項(xiàng)

在配制和標(biāo)定滴定溶液時(shí)，必須注意盡可能地降低操作中的誤差，其中最重要的是：

(1)試樣質(zhì)量不能太小，以保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，一般分析天平的稱量誤差為±0.0002g，因此，試樣量必須大于0.0002g。而滴定管讀數(shù)常有±0.02mL的誤差，所以消耗滴定劑的體積必須在20mL以上。

(2)應(yīng)使用校準(zhǔn)過的儀器。通常應(yīng)將所使用的設(shè)備、量器如滴定管、容量瓶、移液管等做相對(duì)校準(zhǔn)。

(3)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于測(cè)定試樣組分時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件，應(yīng)力求一致，以便抵消實(shí)驗(yàn)過程中的系統(tǒng)誤差。

雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T602對(duì)雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)液制備的一般規(guī)定

實(shí)驗(yàn)室常用溶液配制實(shí)例供參考

1、硫酸滴定液(0.5、0.25、0.1或0.05mol/L)

H2SO4=98.08

【配制】

a、硫酸滴定液(0.5mol/L)

取硫酸30mL，緩緩注入適量水中，冷卻至室溫，加水稀釋至1000mL，搖勻。

b、硫酸滴定液(0.25、0.1或0.05mol/L)

照上法配制，但硫酸的取用量分別為15、6.0或3.0mL。

【標(biāo)定】

照鹽酸滴定液(1、0.5、0.2或0.1mol/L)項(xiàng)下的方法標(biāo)定，即得。如需用硫酸滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可取硫酸滴定液(0.5、0.1或0.05mol/L)加水稀釋制成，必要時(shí)標(biāo)定濃度。

2、鹽酸滴定液(1、0.5、0.2或0.1mol/L)

HCl=36.46

【配制】

a、鹽酸滴定液(1mol/L)

取鹽酸90mL，加水適量使成1000mL，搖勻。

b、鹽酸滴定液(0.5、0.2或0.1mol/L)

照上法配制，但鹽酸的取用量分別為45、18或9.0mL。

【標(biāo)定】

a、鹽酸滴定液(1mol/L)

取在270-300℃干燥至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉約1.5g，精密稱定，加水50mL使溶解，加甲基紅-溴甲酚綠混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色時(shí)，煮沸2分鐘，冷卻至室溫，繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙Ｃ?mL的鹽酸滴定液(1mol/L)相當(dāng)于53.00mg的無水碳酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與無水碳酸鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。

b、鹽酸滴定液(0.5mol/L)

照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)無水碳酸鈉的取用量改為約0.8g。每1mL的鹽酸滴定液(0.5mol/L)相當(dāng)于26.50mL的無水碳酸鈉。

c、鹽酸滴定液(0.2mol/L)

照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)無水碳酸鈉的取用量改為約0.3g。每1mL的鹽酸滴定液(0.2mol/L)相當(dāng)于10.60mg的無水碳酸鈉。

d、鹽酸滴定液(0.1mol/L)

照上法標(biāo)定，但基準(zhǔn)無水碳酸鈉的取用量改為約0.15g。每1mL的鹽酸滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于5.30mg的無水碳酸鈉。如需用鹽酸滴定液(0.05、0.02或0.01mol/L)時(shí)，可取鹽酸滴定液(1或0.1mol/L)加水稀釋制成。必要時(shí)標(biāo)定濃度。

3、氫氧化鈉滴定液(1、0.5或0.1mol/L)

NaOH=40.00

【配制】

取氫氧化鈉適量，加水振搖使溶解成飽和溶液，冷卻后，置聚乙烯塑料瓶中，靜置數(shù)日，澄清后備用。

a、氫氧化鈉滴定液(1mol/L)

取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56mL，加新沸過的冷水使成1000mL，搖勻。

b、氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L)

取澄清的氫氧化鈉飽和溶液28mL，加新沸過的冷水使成1000mL，搖勻。

c、氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)

取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6mL，加新沸過的冷水使成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

a、氫氧化鈉滴定液(1mol/L)

取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約6g，精密稱定，加新沸過的冷水50mL，振搖，使其盡量溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解，滴定至溶液顯粉紅色。每1mL的氫氧化鈉滴定液(1mol/L) 相當(dāng)于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。

b、氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L)

取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約3g，照上法標(biāo)定。每1mL的氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L)相當(dāng)于102.1mg的鄰苯二甲酸氫鉀。

c、氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)

取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g，照上法標(biāo)定。每1mL的氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。如需用氫氧化鈉滴定液(0.05、0.02或0.01mol/L)時(shí)，可取氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)加新沸過的冷水稀釋制成。必要時(shí)，可用鹽酸滴定液(0.05、0.02或0.01mol/L)標(biāo)定濃度。

【貯藏】

置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。

4、乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)

C10H14N2Na2O8?2H2O=372.24

【配制】

取乙二胺四醋酸二鈉19g，加適量的水使溶解成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

取于約800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅0.12g，精密稱定，加稀鹽酸3mL使溶解，加水25mL，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25mL與氨-氯化銨緩沖液(pH=10.0)10mL，再加鉻黑T指示劑少量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于4.069mg的氧化鋅。根據(jù)本液的消耗量與氧化鋅的取用量，算出本液的濃度，即得。

【貯藏】

置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

5、乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L)

KOH=56.11

【配制】

取氫氧化鉀35g，置錐形瓶中，加無醛乙醇適量使溶解并稀釋成1000mL，用橡皮塞密塞，靜置24小時(shí)后，迅速傾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中。

【標(biāo)定】

精密量取鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液(0.5mol/L)25mL，加水50mL稀釋后，加酚酞指示液數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應(yīng)標(biāo)定濃度。

【貯藏】

置橡皮塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

6、四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)

(C6H5)4BNa=342.22

【配制】

取四苯硼鈉7.0g，加水50mL振搖使溶解，加入新配制的氫氧化鋁凝膠(取三氯化鋁1.0g，溶于25mL水中，在不斷攪拌下緩緩滴加氫氧化鈉試液至pH8-9)，加氯化鈉16.6g，充分?jǐn)噭颍铀?50mL，振搖15分鐘，靜置10分鐘，濾過，濾液中滴加氫氧化鈉試液至pH8-9，再加水稀釋至1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

精密量取本液10mL，加醋酸－醋酸鈉緩沖液(pH=3.7)10mL與溴酚藍(lán)指示液0.5mL，用烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。根據(jù)烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應(yīng)標(biāo)定濃度。如需用四苯硼鈉滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成。必要時(shí)標(biāo)定濃度。

【貯藏】

置棕色玻瓶中，密閉保存。

7、甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)

CH3ONa=54.02

【配制】

取無水甲醇(含水量0.2%以下)150mL，置于冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉2.5g，俟完全溶解后，加無水苯(含水量0.02%以下)適量，使成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

取在五氧化二磷干燥器中減壓干燥至恒重的基準(zhǔn)苯甲酸約0.4g，精密稱定，加無水甲醇15mL使溶解，加無水苯5mL與1%麝香草酚藍(lán)的無水甲醇溶液1滴，用本液滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL的甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得。本液標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意防止二氧化碳的干擾和溶劑的揮發(fā)，每次臨用前均應(yīng)重新標(biāo)定。

【貯藏】

置密閉的附有滴定裝置的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。

8、甲醇鋰滴定液(0.1mol/L)

CH3OLi=37.97，3.797g→1000mL

除取新切的金屬鋰0.694g外，該滴定液的配制、標(biāo)定、貯藏照甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)方法。

9、亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)

NaNO2=69.00

【配制】

取亞硝酸鈉7.2g，加無水碳酸鈉(Na2CO3)0.10g，加水適量使溶解成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

取在120℃干燥至恒重的基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸約0.5g，精密稱定，加水30mL與濃氨試液3mL，溶解后，加鹽酸20mL，攪拌，在30℃以下用本液迅速滴定，滴定時(shí)將滴定管尖端插入液面下約2/3處，隨滴隨攪拌；至近終點(diǎn)時(shí)，將滴定管尖端提出液面,用少量水洗滌尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，用永停法(附錄Ⅶ A)指示終點(diǎn)。每1mL的亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于17.32mg的對(duì)氨基苯磺酸。根據(jù)本液的消耗量與對(duì)氨基苯磺酸的取用量，算出本液濃度，即得。如需用亞硝酸鈉滴定液(0.05mol/L)時(shí),可取亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)加水稀釋制成。必要時(shí)標(biāo)定濃度。

【貯藏】

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

10、草酸滴定液(0.05mol/L)

C2H2O4?2H2O=126.0

【配制】

取草酸6.4g，加水適量使溶解成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

精密量取本液25mL，加水200mL與硫酸10mL，用高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加熱至65℃，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30秒鐘不退；當(dāng)?shù)味ńK了時(shí)，溶液溫度應(yīng)不低于55℃。根據(jù)高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。取需用草酸滴定液(0.25mol/L)時(shí)，可取草酸約32g，照上法配制與標(biāo)定，但改用高錳酸鉀滴定液(0.1mol/L)滴定。

【貯藏】

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。

11、氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)

(C4H9)4NOH=259.48

【配制】

取碘化四丁基銨40g，置具塞錐形瓶中，加無水甲醇90mL使溶解，置冰浴中放冷，加氧化銀細(xì)粉20g，密塞，劇烈振搖60分鐘；取此混合液數(shù)毫升，離心，取上清液檢查碘化物，若顯碘化物正反應(yīng)，則在上述混合液中再加氧化銀2g，劇烈振搖30分鐘后，再做碘化物試驗(yàn)，直至無碘化物反應(yīng)為止。混合液用垂熔玻璃濾器濾過，容器和垂熔玻璃濾器用無水甲苯洗滌3次，每次50mL；合并洗液和濾液，用無水甲苯-無水甲醇(3:1)稀釋至1000mL，搖勻，并通入不含二氧化碳的干燥氮?dú)?0分鐘。若溶液不澄清，可再加少量無水甲醇。

【標(biāo)定】

取在五氧化二磷干燥器中減壓干燥至恒重的基準(zhǔn)苯甲酸約90mg，精密稱定，加二甲基甲酰胺10mL使溶解，加0.3%麝香苯酚藍(lán)的無水甲醇溶液3滴，用本液滴定至藍(lán)色(以電位法校對(duì)終點(diǎn))，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL的氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得。

【貯藏】

置密閉的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。

12、重鉻酸鉀滴定液0.01667mol/L

K2Cr2O7=294.18

【配制】

取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，在120℃干燥至恒重后，稱取4.903g，置1000mL量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。

13、烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)

【配制】

取氯化二甲基芐基烴銨3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7)10mL，再加水稀釋成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

取在150℃干燥1小時(shí)的分析純氯化鉀約0.18g，精密稱定，置250mL量瓶中，加醋酸－醋酸鈉緩沖液(pH3.7)使溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取20mL，置50mL量瓶中，精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)25mL，用水稀釋至刻度，搖勻，經(jīng)干燥濾紙濾過，棄去初濾液，精密量取續(xù)濾液25mL，置150mL錐形瓶中，加溴酚藍(lán)指示液0.5mL，用本液滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL的烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)相當(dāng)于0.7455mg的氯化鉀。

14、高氯酸滴定液(0.1mol/L)

HClO4=100.461

【配制】

取無水冰醋酸（按含水量計(jì)算，每1g水加醋酐5.22mL）750mL，加入高氯酸(70-72%)8.5mL，搖勻，在室溫下緩緩滴加醋酐23mL，邊加邊搖，加完后再振搖均勻，放冷，加無水冰醋酸適量使成1000mL，搖勻，放置24小時(shí)。若所測(cè)供試品易乙酰化，則須用水分測(cè)定法(附錄Ⅷ M第一法)測(cè)定本液的含水量，再用水和醋酐調(diào)節(jié)至本液的含水量為0.01-0.2%。

【標(biāo)定】

取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g，精密稱定，加無水冰醋酸20mL使溶解，加結(jié)晶紫指示液1滴，用本液緩緩滴定至藍(lán)色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用高氯酸滴定液(0.05或0.02mol/L)時(shí),可取高氯酸滴定液(0.1mol/L)用無水冰醋酸稀釋制成，并標(biāo)定濃度。本液也可用二氧六環(huán)配制。取高氯酸(70-72%) 8.5mL，加異丙醇100mL溶解后，再加二氧六環(huán)稀釋至1000mL。標(biāo)定時(shí)，取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g，精密稱定，加丙二醇25mL與異丙醇5mL，加熱使溶解，放冷，加二氧六環(huán)30mL與甲基橙-二甲苯藍(lán)FF混合指示液數(shù)滴，用本液滴定至由綠色變?yōu)樗{(lán)灰色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正，即得。

【貯藏】

置棕色玻瓶中，密閉保存。

15、高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)

Ba(ClO4)2?3H2O=390.32

【配制】

取氫氧化鋇15.8g，加水75mL和高氯酸7.5mL，用高氯酸調(diào)節(jié)pH值至3.0，必要時(shí)過濾。加乙醇150mL，加水稀釋至250mL，用醋酸－醋酸鈉緩沖液(取無水醋酸鈉10g，加水300mL使溶解，用冰醋酸調(diào)解pH值至3.7，用水稀釋至1000mL)稀釋至1000mL。

【標(biāo)定】

精密量取硫酸滴定液(0.05mol/L)5mL，加水5mL與上述醋酸－醋酸鈉緩沖液50mL、乙醇60mL，以0.1%茜素紅溶液0.5mL為指示液，用本液滴定至橙紅色。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。  

16、高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)

KMnO4=158.03

【配制】

取高錳酸鉀3.2g，加水1000mL，煮沸15分鐘，密塞，靜置2日以上，用垂熔玻璃濾器濾過，搖勻。

【標(biāo)定】

取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)草酸鈉約0.2g，精密稱定，加新沸過的冷水250mL與硫酸10mL，攪拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液約25mL，待退色后，加熱至65℃，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色并保持30秒鐘不退；當(dāng)?shù)味ńK了時(shí)，溶液溫度應(yīng)不低于55℃，每1mL的高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)相當(dāng)于6.70mg的草酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與草酸鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用高錳酸鉀滴定液(0.002mol/L)時(shí)，可取高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)加水稀釋，煮沸，放冷，必要時(shí)濾過，再標(biāo)定其濃度。

【貯藏】

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

【重點(diǎn)講解】

①溫度要適當(dāng)。將溶液溫度加熱到65℃左右可加速反應(yīng)。當(dāng)溫度超過90℃時(shí)，在酸性溶液中會(huì)造成KMnO4、C2O42-分解；溫度低于60℃時(shí)反應(yīng)速度太慢。

②高錳酸鉀是一個(gè)強(qiáng)氧化劑，易受還原性雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)影響，所以KMnO4濃溶液配制后應(yīng)加熱煮沸，使各種還原物質(zhì)完全氧化，再濾去雜質(zhì)，靜置15天，存放于棕色瓶中。

③滴定速度要適當(dāng)掌握。滴定開始時(shí)KMnO4反應(yīng)很慢，應(yīng)等第一滴紅色消失后再加第二滴。溶液中產(chǎn)生了Mn2+后，由于Mn2+的自催化作用,滴定速度可加快，但不能成線，以防止MnO4-分解。滴定到紅色在30秒內(nèi)不消失為止，作為終點(diǎn)。

17、硝酸汞滴定液(0.02或0.05mol/L)

Hg(NO3)2?H2O=342.6

【配制】

a、硝酸汞滴定液(0.02mol/L)

取硝酸汞6.85g，加1mol/L硝酸溶液20mL使溶解，用水稀釋至1000mL，搖勻。

b、硝酸汞滴定液(0.05mol/L)

取硝酸汞17.2g，加水400mL與硝酸5mL溶解后，濾過，再加水適量使成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

a、硝酸汞滴定液(0.02mol/L)

取在110℃干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約15mg，精密稱定，加水50mL使溶解，按照電位滴定法(附錄Ⅶ A)，以鉑電極作為指示電極，汞－硫酸亞汞電極作為參比電極，在不斷攪拌下用本液滴定。每1mL的硝酸汞滴定液(0.02mol/L)相當(dāng)于2.338mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。

b、硝酸汞滴定液(0.05mol/L)

取在110℃干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約0.15g，精密稱定，加水100mL使溶解，加二苯偕肼指示液1mL，在劇烈振搖下用本液滴定至顯淡玫瑰紫色。每1mL的硝酸汞滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于5.844mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。

18、硝酸銀滴定液(0.1mol/L)

AgNO3=169.87

【配制】

取硝酸銀17.5g，加水適量使溶解成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

取在110℃干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉約0.2g，精密稱定，加水50mL使溶解，再加糊精溶液(1→50)5mL、碳酸鈣0.1g與熒光黃指示液8滴，用本液滴定至渾濁液由黃綠色變?yōu)槲⒓t色。每1mL的硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于5.844mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用硝酸銀滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)在臨用前加水稀釋制成。

【貯藏】

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

19、硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)

Na2S2O3?5H2O=248.19

【配制】

取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g，加新沸過的冷水適量使溶解成1000mL，搖勻，放置1個(gè)月后濾過。

【標(biāo)定】

取在120℃干燥至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀0.15g，精密稱定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化鉀2.0g，輕輕振搖使溶解，加稀硫酸40mL，搖勻，密塞；在暗處放置10分鐘后，加水250mL稀釋，用本液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液3mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失而顯亮綠色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于4.903mg的重鉻酸鉀。根據(jù)本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。室溫在25℃以上時(shí)，應(yīng)將反應(yīng)液及稀釋用水降溫至約20℃。如需用硫代硫酸鈉滴定液(0.01或0.005mol/L)時(shí)，可取硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)在臨用前加新沸過的冷水稀釋制成。

20、硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)

NH4SCN=76.12

【配制】

取硫氰酸銨8.0g，加水使溶解成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L) 25mL，加水50mL、硝酸2ml與硫酸鐵銨指示液2mL，用本液滴定至溶液微顯淡棕紅色；經(jīng)劇烈振搖后仍不退色，即為終點(diǎn)。根據(jù)本液的消耗量算出本液的濃度，即得。硫氰酸鈉滴定液(0.1mol/L)或硫氰酸鉀滴定液(0.1mol/L)均可做為本液的代用品。

21、硫酸亞鐵銨滴定液(0.1mol/L）

Fe(NH4)2(SO4)2?6H2O=392.13

【配制】

取硫酸亞鐵銨40g，溶于預(yù)先冷卻的40mL硫酸和200mL水的混合液中，加水適量使成1000mL，搖勻。本液臨用前應(yīng)標(biāo)定濃度。

【標(biāo)定】

精密量取本液25mL，加鄰二氮菲指示液2滴，用硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液由淺紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈G色。根據(jù)硫酸鈰滴定液)0.01mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。

22、硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)

Ce(SO4)2?4H2O=404.30

【配制】

取硫酸鈰42g(或硫酸鈰銨70g)，加含有硫酸28mL的水500mL，加熱溶解后，放冷，加水適量使成1000mL，搖勻。

【標(biāo)定】

取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷0.15g，精密稱定，加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)10mL，微熱使溶解，加水50mL、鹽酸25mL、一氯化碘試液5mL與鄰二氮菲指示液2滴，用本液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加熱至50℃，繼續(xù)滴定至溶液由淺紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈G色。每1mL的硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于4.946mg的三氧化砷。根據(jù)本液的消耗量與三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)時(shí)，可精密量取硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)，用每100mL中含硫酸2.8mL的水定量稀釋制成。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存

1、標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在室溫20±5℃下存放，不要放在有加熱設(shè)備的房間里。

2、標(biāo)準(zhǔn)溶液不應(yīng)放在有酸堿和氧化還原性逸出氣的環(huán)境中，應(yīng)在瓶塞上加裝過濾空氣中雜質(zhì)的保護(hù)管。酸標(biāo)準(zhǔn)溶液加酸石棉保護(hù)管以吸收堿性氣體；堿標(biāo)準(zhǔn)溶液加堿石棉保護(hù)管，以吸收酸性氣體。

3、易揮發(fā)，見光易分解的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝在棕色瓶中，避光存放。

4、不能用吸液管直接從標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸取標(biāo)準(zhǔn)液。

5、標(biāo)準(zhǔn)溶液在常溫下保存不得超過兩個(gè)月，氧化還原溶液一般一個(gè)月。

總之，標(biāo)準(zhǔn)溶液在配制、標(biāo)定、保存和使用過程中，要認(rèn)真按規(guī)定進(jìn)行各環(huán)節(jié)的工作，才能保證溶液濃度的準(zhǔn)確性，以保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)、準(zhǔn)確。

溶液配制的注意事項(xiàng)

1、溶液配制中所用的水，在沒有注明其它要求時(shí)，應(yīng)符合GB/T 6682中三級(jí)水規(guī)格。

2、標(biāo)定溶液和配制基準(zhǔn)溶液所用試劑為容量分析基準(zhǔn)試劑。配制一般溶液所用試劑純度不低于分析純。

3、溶液配制中使用的分析天平、滴定管、單標(biāo)線容量瓶及單標(biāo)線吸管等需按計(jì)量檢定規(guī)程要求檢定或校準(zhǔn)。單標(biāo)線容量瓶、單標(biāo)線吸管應(yīng)有容量校正因子。

4、稱量工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量小于或等于0.5g時(shí)，按精確至0.01mg稱量；大于0.5g時(shí)，按精確至0.1mg稱量。

5、標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度時(shí)，需兩人進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，分別做四平行，每人四平行標(biāo)定結(jié)果相對(duì)極差不得大于相對(duì)重復(fù)性臨界極差0.15%，兩人共八平行標(biāo)定結(jié)果相對(duì)極差不得大于相對(duì)重復(fù)性臨界極差0.18%。

6、在運(yùn)算過程中保留5位有效數(shù)字，取兩人八平行標(biāo)定結(jié)果的平均值為標(biāo)定結(jié)果，報(bào)出結(jié)果取四位有效數(shù)字。

7、制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度應(yīng)在規(guī)定濃度的±5%范圍以內(nèi)。

8、分析實(shí)驗(yàn)所用的溶液應(yīng)用純水配制，容器應(yīng)用純水洗滌三次以上，特殊要求的溶液應(yīng)事先做純水的空白檢驗(yàn)。

9、溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝；見光易分解的溶液要裝于棕色瓶中;揮發(fā)性試劑(如有機(jī)試劑)配制的溶液，瓶塞要嚴(yán)密；見空氣易變質(zhì)及放出腐蝕性氣體的溶液也要蓋緊，長(zhǎng)期存放要用蠟封住；濃堿溶液應(yīng)用塑料瓶裝，如裝在玻璃瓶中，要用橡皮塞塞緊，不能用玻璃磨口塞。

10、每瓶試劑瓶必須有標(biāo)明名稱、規(guī)格、濃度和配制日期的標(biāo)簽。

11、配制硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸等溶液時(shí)，都應(yīng)把酸倒入水中。對(duì)于溶解時(shí)放熱較多的試劑，不可在試劑瓶中配制，以免炸裂。配制硫酸溶液時(shí)，應(yīng)將濃硫酸分為小份慢慢倒入水中，邊加邊攪拌，必要時(shí)以冷水冷卻燒杯外壁。

12、有機(jī)溶劑配制溶液(如配制指示劑溶液時(shí))，有時(shí)有機(jī)物溶解較慢，應(yīng)不時(shí)攪拌，可以再熱水浴中溫?zé)崛芤海豢芍苯蛹訜幔兹既軇┦褂脮r(shí)要遠(yuǎn)離明火。幾乎所有的有機(jī)溶劑都有毒，應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作。應(yīng)避免有機(jī)溶劑不必要的蒸發(fā)，燒杯應(yīng)加蓋。

13、要熟悉一些常用溶液的配制方法。如碘溶液應(yīng)將碘溶于較濃的碘化鉀水溶液中，才可稀釋。配制易水解的鹽類的水溶液應(yīng)先加酸溶解后，再以一定濃度的稀酸稀釋，如配制SnCl2溶液時(shí)，如果操作不當(dāng)已發(fā)生水解，加相當(dāng)多的酸仍難溶解沉淀。

14、不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液。劇毒廢液應(yīng)作解毒處理，不可直接倒入下水道。